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Agora em posse dos dados, a resposta completa:
kps CaSO4 = 2,4x10^-5
kps Ag2SO4 = 1,5x10^-5
Concentração inicial Ca2+ = 0,05mol/L, Ag+ = 0,030mol/L
Nosso primeiro estudo é quem precipita primeiro:
Para CaSO4
[Ca][SO4] = 2,4x10^-5 => 0,05x[SO4] = 2,4x10^-5
[SO4] = 5X10^-4
Para Ag2SO4
0,03^2x[SO4] = 1,5x10^-5
[SO4] = 0,017
Daqui fica claro que o cálcio precipita primeiro, voce estava certíssima.
O que acontece quando a gente gotejar algum sulfato la dentro?
Assim que a concentração de sulfato alcançar nosso menor valor, ele desaparece junto com um pouco do ion menos soluvel. O mais soluvel fica intocado.
Só que daí em algum momento a concentração de cálcio em solução fica tao pequena que pode ser que a prata comece a competir com o calcio, se quiser fazemos juntos, mas por hora vou deixar de lado.
Entao veja que quando a concentração de calcio chega a 1% de 0,05, com certeza a prata ja começou a se precipitar
1% de 0,05 = 5x10^-4
[Ca][SO4] = 2,4x10^-5
5x10^-4[SO4] = 2,4x10^-5
[SO4] = 2,4x10^-5/5x10^-4 = 0,48x10^-1 = 0,048
Entao veja bem, o que ta acontecendo, em 99% de precipitação, a concentração limite de sulfato antes que o calcio se precipite é 0,048
E se eu nao baguncei as contas, a concentração limite de sulfato para que a prata comece a se precipitar é 0,017.
Entao como o limite de sulfato pra precipitar a prata é menor, voce acerto de novo, prata ja ta precipitando quando chegamos a esse valor.
Se eu ja nao respondi sua duvida, mas nao estamos dividindo kps/SO4, mas kps/Ca, pois nos queremos isolar o sulfato exatamente pra descobrir qual a sua concentração limite dada a nova concentração de calcio.
A regra é, se temos varios cations competindo pra ver quem precipita primeiro, dai conforme a concentração do mais soluvel cai, a concentração de anion necessario para precipitar cada um vai mudando.
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