Oi bom dia!
defina esse campo email como uma Unique, através da clausula Constraint. Dessa forma o e-mail será único na tabela.
CREATE TABLE email_aluno (
codigo INT AUTO_INCREMENT PRIMARY KEY,
email VARCHAR(100) UNIQUE,
fk_matricula_aluno VARCHAR(20),
CONSTRAINT UK_Email UNIQUE(email)
)
Usando o UNIQUE: email VARCHAR(100) UNIQUE,