Olá Marcelo.
É comum haver confusão entre a força eletromotriz e a diferença de potencial elétrico, ou DDP. Esta última refere-se ao trabalho por unidade de carga que uma força eletrostática realiza sobre a carga que é transportada de um ponto a outro. Portanto, essa DDP vai ser independente do caminho ou do trajeto.
Já a força eletromotriz refere-se a trabalho por unidade de carga que é realizada por uma força não eletrostática quando a carga é transportada de um ponto a outro, ou seja, ela depende do caminho realizado. A força eletromotriz e a DDP de um gerador nunca serão iguais, pois sempre haverá resistência oferecida pelo material. Quando se fala em cálculo, no entanto, pode ser que se encontrem referências ao gerador ideal, que seria um gerador com uma resistência interna nula.
O cálculo da DDP pode ser feito por meio da equação do gerador, transcrita abaixo, Lei de Pouillet para geradores:
U = E - ri
Sendo que U é a diferença de potencial, E a força eletromotriz, r a resistência interna e i a intensidade da corrente elétrica.
Bons estudos!