A expressão correta é "atendimento a domicílio". Este uso é mais comum e tradicional em português para indicar que o serviço será realizado na casa do cliente. A preposição "a" indica direção ou destino, indicando que o atendimento será levado até o domicílio da pessoa.
Por outro lado, “atendimento em domicílio” pode ser compreendido de forma semelhante, mas é menos comum. Usar "em" pode sugerir um foco mais na localização em si, mas ambas as formas podem ser compreendidas no contexto de serviços prestados na casa do cliente. No entanto, "atendimento a domicílio" é a forma mais usual e amplamente aceita.