Quando se efetuam duas substituições em um anel aromático, verifica-se experimentalmente que a
posição da segunda substituição no anel depende da estrutura do primeiro grupo substituinte, ou seja, o
primeiro ligante do anel determinará a posição preferencial para a outra substituição.
Esse fenômeno recebe o nome de dirigência e existem somente dois tipos de dirigentes:
• Orto-para-dirigentes;
• Meta-dirigentes.
Orto-para-dirigentes
Esses grupos orientam a segunda substituição para as posições orto e para, originando dois produtos
principais. A principal característica dos orto-para-dirigentes é que eles apresentam um único átomo ou
um grupo de átomos unidos somente por ligações simples.
Os principais orto-para-dirigentes são: -NH2, -OH, -F, -Cl, -Br, -I, -OCH3, Grupos alquila como o -CH3.
Observação: Também ocorre substituição na posição meta, porém com um rendimento muito baixo.
No equacionamento, somente são indicados os principais produtos.
Meta-dirigentes
Esses grupos orientam a segunda substituição predominantemente para a posição meta. Os meta-dirigentes
apresentam, em sua estrutura, pelo menos uma ligação dupla, tripla ou dativa.
Os principais meta-dirigentes são: -NO2, -CN, -CHO, -SO3H, -COOH.
A diferença entre as alternativas está no fato de que como o -Cl é orto-para-dirigente, na alternativa C, se X=Cl2/AlCl3 haverá produção predominante de para-cloronitrobenzeno e orto-cloronitrobenzeno na segunda substituição. Na alternativa A, X=H2SO4/HNO3, logo na segunda substituição teremos predominantemente meta-cloronitrobenzeno que é a molécula resultante das reações em I. A reação III está incorreta devido a regra de markonikov. Assim a alternativa A é a correta.
Espero ter ajudado. :)
